Гидролиз: Атакует вода

«Нет искусства столь же трудного,
как искусство наблюдения: это свойство
образованного трезвого ума и большого
опыта, который приобретается
только практикой»

Юстус Либих, немецкий химик, 1865 г.

Реакции гидролиза были в числе первых химических процессов, которые мог наблюдать человек. Гидролизом называют обменное взаимодействие вещества с водой, причем в результате реакции меняется концентрация катионов оксония и гидроксид-ионов в растворе.

Степени окисления атомов при гидролизе не меняются. Ковалентные соединения при гидролизе непосредственно взаимодействуют с водой. Те из солей, которые подвержены гидролизу, сначала диссоциируют на ионы, а полученные при этом ионы-протолиты (среди которых могут быть как слабые основания, так и слабые кислоты) обмениваются протонами с молекулами воды.

Дым спугнул вора

Случилось так, что ночью вор забрался в лабораторию, где, как ему сказали, в вытяжном шкафу находилась коробка с платиновой посудой. Перед коробкой стояла закупоренная колба с бесцветной жидкостью.

Вор задел эту колбу, она покачнулась, ударилась о штатив, разбилась сама и разбила стоявшую рядом склянку с раствором аммиака. Лабораторию заполнил густой дым с удушливым запахом. Вору стало не до платины, он бежал...

Утром обнаружилось, что осколки колбы и все склянки в вытяжном шкафу покрыты белым налётом, анализ которого показал: это гексахлоростаннат (IV) аммония.

Какая жидкость могла быть в колбе?

Титановые белила

На смену свинцовым белилам (гидроксиду-карбонату свинца) сначала пришли цинковые (оксид цинка), а потом титановые (диоксид титана). Диоксид титана в виде тончайшего порошка получают из тетрахлорида титана.

Как это делается?

Хитрый тетраборат

Приготовив раствор буры — тетрабората натрия, химик добавил в колбу индикатор фенолфталеин и обнаружил, что среда сильнощёлочная. Однако в растворе обнаружились ещё молекулы гидроксида бора (борной кислоты).

Как же записать уравнение гидролиза Na2B4O7?

Мифические карбонаты

Если вы будете просматривать справочники, учебники, научные статьи по неорганической химии, то не найдете никаких упоминаний o синтезе карбонатов алюминия или железа (ІІІ). Нет сведений об этих веществах и в «Химической энциклопедии» 1988 — 1997 гг.

Почему они оказались забытыми?

Один шаг к «пятёрке»!

Студент на экзамене получил задачу: найти pH водного раствора сульфата хрома (III) с концентрацией 0,002 моль/л и рассчитать концентрации ионов [Cr(Н2O)6]3+ и [Cr(Н2O)5OН]2+. Константа кислотности Кк для пары [Cr(Н2O)6]3+/[Cr(Н2O)5OН]2+ оказалась равна 1,12·10-4.

Помогите студенту получить отличную оценку.

Нитриды, но какие?

Перед вами — склянки с порошками нитридов магния Mg3N2, кремния Si3N4, меди Cu3N и лития Li3N. Надо определить, какие из нитридов являются солеобразными и имеют ионную кристаллическую решетку с анионами N3-, а какие из них — ковалентные соединения.

Предложите, как это сделать проще всего.

Альгароттов порошок

В XIV в. итальянский врач-алхимик Витторио Альгаротто из Вероны пытался получить лекарство из хлорида сурьмы(III). Когда он добавил к бесцветным кристаллам, дымящим на воздухе, немного воды, то получил бесцветный раствор, из которого вскоре выпал белый осадок («альгароттов порошок»).

Через 400 лет немецкий минералог Густав Розе получил пентахлорид сурьмы в виде бесцветной жидкости. Смешивание её с водой также вызвало выделение белого осадка. Когда Розе добавил к жидкости равный объём концентрированной соляной кислоты, осадка не получилось: раствор остался бесцветным и прозрачным.

В 1856 г. французский химик Анри Бодримон слил эквимолярные количества трихлорида и пентахлорида сурьмы и получил тёмно-коричневый раствор, состав которого ему определить не удалось.

Когда он добавил к этому раствору хлорид цезия, начали появляться тёмно-фиолетовые кристаллы необычного соединения — гексахлоростибата (ІV) цезия Cs2[SbCl6].

Объясните наблюдения химиков.

Проказы медного купороса

Садоводы и огородники борются с грибковыми заболеваниями растений с помощью медного купороса, готовя его 0,5-процентный раствор для опрыскивания грядок. Медный купорос хорошо растворим в воде, но раствор указанной концентрации всегда оказывается мутным.

Почему?

Вонючая реакция

В 1855 г. немецкий химик Юстус Либих получил от своего коллеги Роберта Бунзена небольшой слиток алюминия. Бунзен просил Либиха исследовать химическое поведение этого металла, который считался редким и был очень дорогим.

Либих смешал равные массы алюминиевых опилок и порошкообразной серы и нагрел смесь в графитовом тигле. Реакция протекала бурно, смесь даже воспламенилась, а в результате получился жёлтый порошок.

Либих перенес этот порошок в колбу с водой, чтобы определить его растворимость. И тут же он почувствовал отвратительный запах сероводорода, который шёл из колбы! Вода стала мутной, на стенках колбы появился серовато-белый осадок.

Что же случилось?

Это тоже кислота

Для школьного опыта срочно понадобилось получить немного водорода. Цинк в виде гранул имелся в достаточном количестве, но, как на грех, не оказалось ни одного миллилитра кислоты. Что же делать? Выход был найден, когда ученики обнаружили в шкафу склянку с хлоридом алюминия.

Как им удалось получить водород?

«Ярь-медянка»

Римские художники времён античности умели получать превосходную краску действием уксусной кислоты на металлическую медь.

В результате получалась сине-зелёная краска «ярь-медянка» состава CuO·2Cu(CH3COO)2.

Какие реакции лежат в основе получения этой краски?

Неуловимый иодоводород

Иодоводородную кислоту получить непросто. Обменная реакция соли — иодида калия с серной кислотой не поможет: вместо неё происходит окислительно-восстановительный процесс. Прямой синтез из иода и водоро¬да тоже не подойдёт: реакция обратимая, равновесие достигается долго, выход продукта мал. А если провести гидролиз?

Но... гидролиз какого вещества?

Дымовая завеса

Эта история произошла во время Первой мировой войны. Английский крейсер вёл преследование поврежденного в бою немецкого эсминца.

Цель почти была достигнута, как вдруг между кораблями появилось плотное облако дыма. Экипаж крейсера почувствовал удушливый запах, раздражающий горло и лёгкие.

Крейсер был вынужден дать задний ход и выйти из дымового облака. Однако моряки успели взять на анализ пробу дыма. Химики обнаружили в нём присутствие кремния и хлорида аммония.

Пострадал и корабль: на латунных деталях появился белый налёт (это был хлорид цинка), а стальные части покрылись бурой коростой ржавчины. После чистки весь металлический такелаж будто покрыли оспины...

Как могло быть получено химическое дымовое облако?

Хлорид даёт две кислоты

В лаборатории, изучавшей кислородные кислоты фосфора, кончились запасы всех реактивов, кроме трихлорида и пентахлорида фосфора.

Тем не менее требовалось, не дожидаясь новых поставок, закончить начатую работу. Тогда решили получить нужные кислоты из жидкого PCl3 и кристаллического РСl5. Сначала каждый из этих хлоридов смешали с водой, а потом подвергли полученные растворы перегонке в вакууме.

Какие кислородные кислоты фосфора удалось получить этим способом?

Бургундский ядохимикат

Французские виноградари широко использовали «бургундскую смесь» — ядохимикат для защиты плантаций от грибковых болезней растений. Эта смесь получила название от имени французской провинции, а её приготовление основано на реакции гидролиза.

Что это за смесь?

Странная пропажа

Цианид калия — один из самых сильных ядов, и хранят его обязательно под замком. Но однажды утром лаборант, вынув из сейфа банку с надписью KCN, обнаружил, что крышки нет, характерный слабый запах миндаля исчез, а между тем объём содержимого не уменьшился... Анализ показал, что вещество в банке — вовсе не цианид калия.

Кто виноват в пропаже?

Подсмотреть ответы

Н.Г. Антонюк, кандидат химических наук, доцент, Национальный университет «Киево-Могилянская академия»