1. При взаимодействии В(ОН)₃ и KF в соответствии с уравнением реакции:

В(ОН)₃ + 4KF = K[BF₄]↓+ ЗКОН

образуется очень устойчивый комплекс — тетрафтороборат-ион [BF₄]- и выпадает осадок K[BF₄], малорастворимый в воде. Одновременно в растворе появляется гидроксид калия КОН — сильное основание.

2. При действии на SiО₂ фтороводородной кислоты выделяется газообразный тетрафторид кремния SiF₄ («белый дымок»), который с избытком HF реагирует, образуя комплексное соединение со свойствами сильной кислоты — гексафторосиликат водорода H₂[SiF₆]:

SiО₂ + 4HF = SiF₄↑ + 2Н₂О;

SiF₄ + 2HF = H₂[SiF₆]

При нагревании H₂[SiF₆] полностью разлагается с образованием легколетучих веществ:

H₂[SiF₆] = SiF₄↑+ 2HF↑

3. Сначала протекала реакция выделения гидроксида-карбоната бериллия

2ВеСl₂ + 2Na₂CО₃ + Н₂О = Ве₂СО₃(ОН)₂↓ + 4NaCl + СО₂↑,

а потом вместо Ве(ОН)₂ получился растворимый карбонатный комплекс бериллия:

Ве₂СО₃(ОН)₂+ 3 Na₂CО₃ = 2Na₂[Be(CО₃)₂] + 2NaOH

4. Безводный хлорид алюминия Аl₂Сl₆ — это двухъядерный комплекс.

Атомы алюминия(ІІІ) (комплексообразователя) имеют координационное число 4. Это значит, что они образуют по четыре связи с лигандами — хлорид-ионами.

При этом два мостиковых хлоридных лиганда соединяют атомы алюминия между собой: хлоридные лиганды имеют несколько неподеленных пар электронов, и поэтому Сl~ может играть роль бидентатного (образующего две связи) лиганда.

5. Иодид калия и йод взаимодействуют с образованием в растворе дииодоиодата(І) калия:

КІ + I₂ = К[I(I)₂]

Анион этого комплекса и придает раствору тёмно-коричневый цвет. Водный раствор КОН разрушает комплекс:

ЗК[I(I)₂] + 6КОН = 8КІ + КIO₃ + ЗН₂O

При нагревании комплекс также разрушается:

К[I(I)₂] = КІ + I₂↑

6. Кристаллогидраты сульфата, нитрата и хлорида меди содержат часть или даже все молекулы воды во внутренней сфере комплекса. Пентагидрат сульфата меди по современным представлениям — это моногидрат сульфата тетрааквамеди [Cu(H₂О)₄]SО₄ • Н₂О.

Гексагидрат нитрата меди — это дигидрат нитрата тетрааквамеди [Cu(H₂О)₄](NО₃)₂ • 2Н₂О. Дигидрат хлорида меди представляет собой нейтральный комплекс дихлородиаквамедь состава [Cu(Н₂О)₂Сl₂].

7. В 1848 г. ещё не получил широкого распространения цианидный метод извлечения золота из бедных руд, предложенный князем Петром Романовичем Багратионом — племянником героя войны 1812 г.

Работник пробирной лаборатории, видимо, узнал о цианидном методе из опубликованных работ князя. Золото растворяется в водном растворе цианида натрия при продувании воздуха:

4Au + 8NaCN + 2Н2О + О₂ = 4Na[Au(CN)₂] + 4NaOH

Полученный водный раствор дицианоаурата(І) натрия Na[Au(CN)2] и перевозили в бутылях на свалку. Оттуда они попадали в подпольную лабораторию, где раствор подвергался обработке цинковой пылью, вос-станавливающей золото из цианидного комплекса:

2Na[Au(CN)₂] + Zn = Na₂[Zn(CN)₄] + 2Au↓

Порошок золота, полученный в результате этих операций, содержит примесь непрореагировавшего цинка (который берется в избытке, чтобы полностью выделить драгоценный металл). Удаление примеси цинка достигается промывкой осадка золота разбавленной соляной кислотой, которая переводит цинк в соль — хлорид цинка.

Zn + 2НСl = ZnCl₂ + H₂↑

8. Соединение состава CuCl₂ • 2Н₂О — это на самом деле комплекс, дихлородиаквамедь [Сu(Н₂O)₂Сl₂]. В водном растворе он подвергается реакции обмена лигандов: хлорид-ионы из внутренней сферы комплекса уходят в раствор, а на их месте появляются молекулы воды.

Таким образом, нейтральный комплекс превращается сначала в катион [Сu(Н₂O)₃Сl]⁺ зелёного цвета, а затем — в [Сu(Н₂O)₄]^{2 +} голубого цвета.

9. Комплексное соединение, полученное Цейзе, отвечает формуле K[Pt(C₂H₄)Cl₃] • Н₂O и называется моногидрат трихлороэтиленплатината(ІІ) калия. Цейзе выделил его по реакции:

H₂[PtCl₄] + С₂Н₅ОН + КС₁ = K[Pt(C₂H₄)Cl₃] • Н₂O + 2НСl

Подобные соединения относятся к классу π-комплексов, где атом- комплексообразователь связан не с каким-то конкретным атомом С₂Н₄, а со всей системой делокализованных π -электронов этилена.

10. В состав молекулы диметилглиоксима (реактива Чугаева) входят две группы NOH. Диметилглиоксимат-анион может играть роль бидентатного лиганда и образовывать химические связи с комплексообразователем через атомы азота. Ярко-красный комплекс никеля(ІІ) с диметилглиоксимом (реактивом Чугаева) используется для качественного и количественного определения катионов никеля Ni²⁺.

Реакцию ведут в растворе, содержащем аммиак. Это нужно для того, чтобы связать протоны, источником которых являются молекулы диметилглиоксима (CH₃)₂C₂N₂(OH)₂, причём каждая молекула диметилглиоксима даёт по одному протону. Структура диметилглиоксиматного комплекса включает водородные связи О-Н.

Комплекс никеля с диметилглиоксимом относится к числу комплексов хелатного (циклического) типа, он очень прочен и малорастворим.

11. Чем меньше растворимость осадка, тем более устойчивым должен быть комплекс, в котором собираются растворять данный осадок. Растворимость хлорида серебра в воде весьма мала, но его можно превратить в аммиачный комплекс в соответствии с уравнением реакции:

AgCl (т) + 2(NH₃ • Н₂О) = [Ag(NH₃)₂]⁺ + Сl^- + 2 Н₂О

Растворимость иодида серебра почти в 1000 раз меньше, чем у хлорида серебра, и для его перевода в раствор требуется образование значительно более прочного комплекса — например, тиосульфатного:

Agl (т) + 2S₂О₃^2- = [Ag(S₂О₃)₂]^3- + I^-

12. В колонке образовался гидроксид тетраамминмеди(ІІ) по реакции:

2Сu + O₂ + 2 Н₂О + 8NH₃ = 2[Cu(NH₃)₄](OH)₂

Таким образом из газовой смеси был удален кислород, необходимый для протекания процесса.

13. Для растворения оксида серебра Ag₂O Либих использовал аммиак:

Ag₂O + 4NH₃ + Н₂О = 2[Ag(NH₃)₂]OH

Восстановление серебра из растворимого комплекса — гидроксида диамминсеребра [Ag(NH₃)₂]OH формальдегидом НСНО с получением «серебряного зеркала» отвечает уравнению реакции:

2[Ag(NH₃)₂]OH + НСНО = 2Ag↓ + 3NH₃ + HCOONH₄ + Н₂О

14. В 1800 году Мусин-Пушкин получил хромокалиевые квасцы состава KCr(SO₄)₂ • 12 Н₂О.