1. Водород, сера и фосфор, которые в реакциях с кислородом выполняют роль восстановителей, могут быть и окислителями, например, если взаимодействуют с активными в химическом отношении металлами:
Са + Н2 = СаН2
Zn + S = ZnS
ЗМg + 2Р = Mg3P2
В результате этих реакций получаются гидрид кальция, сульфид цинка, фосфид магния.
2. При взаимодействии фтора с водой в соответствии с уравнением реакции:
Н2О + 2F2 = 2HF + OF2,
кроме фтороводорода и дифторида кислорода, получаются в небольшом количестве озон и фториды кислорода состава OnF2 (n = от 1 до 8).
3. Лампадиус впервые получил дисульфид углерода CS2 по реакции:
С + 2S = CS2↑,
который горит холодным голубоватым пламенем:
CS2 + 3О2 = СО2↑ + 2SО2↑
4. При смешивании порошкообразного алюминия и тонко измельченных кристаллов йода и внесении в смесь капли воды, начинается реакция
2Аl + 3I2 = 2АlI3,
которая сопровождается выделением теплоты и частичной возгонкой йода (фиолетовые пары).
Вода в этой реакции играет роль катализатора.
5. Каммерер использовал белый фосфор Р4 и бертолетову соль – хлорат калия КСlO3. Гуммиарабик – природный клей. Воспламенение состава вызвано легкостью возгорания белого фосфора от трения. «Поставщиком» кислорода служит хлорат калия. Уравнения реакций таковы:
Р4+ 5О2 = Р4О10
2 КСlO3 = 2КСl + 3О2↑
6. При низких температурах окислительно-восстановительные реакции находятся в заторможенном состоянии. С повышением температуры озонид аммония NH4O3 превращается в нитрат аммония:
4NH4О3 = 2NH4NО3 + О2 + 4Н2О
Молекулярное соединение H2S • SО3 сначала образует тиосерную кислоту H2SО3(S), которая выше -10°С разлагается по реакции:
H2SО3(S) = SО2↑ + Si + Н2О
7. Топливом ракет был гидразин N2H4, а окислителем – тетраоксид диазота N2О4. Их смесь самовоспламеняется:
2N2H4 + N2О4 = 3N2↑ + 4Н2О↑
В водной среде гидразин подвергается протолизу как основание:
N2H4 + Н2О = N2H+ + ОН-
При комнатной температуре жидкий N2О4 превращается в бурый газ – NО2 в соответствии с обратимой реакцией:
N2О4 ↔ 2 NО2
8. Реакции перманганата калия («хамелеона») со щавелевой кислотой Н2С2О4, сульфитом натрия Na2SО3 и пероксидом водорода Н2О2 протекают следующим образом:
2КМnO4 + 5 Н2С2О4 + 3H2SO4 = 2MnSO4 + 10СO2↑ + K2SO4 + 8H2O
бесцветный
2КМnO4 + Na2SО3 + 2КОН = 2K2MnO4 + Na2SO4 + Н2О
зеленый
2КМnO4 + ЗН2О2 = 2МnO2↓ + 3O2↑ + 2КОН + 2Н2О
бурый осадок
9. Этот раствор содержит продукты взаимодействия хлора со щёлочью в водной среде:
Cl2 + 2NaOH = NaCl + NaCIO + Н2О
Отбеливающим действием обладает гипохлорит натрия NaClO.
10. Друце получил сульфат меди(І) Cu2SО4:
2Cu + 2H2SО4 = Cu2SО4 + SО2↑ + 2H2О,
который в водной среде подвергается дисмутации:
Cu2SО4 = CuSО4+ Cu↓
11. Серебряную «чернь» наносят специально, это сульфидная «патина». В тазике серебро и цинк образовали гальваническую пару, где мыльная вода служила электролитом, цинковая поверхность – катодом, а серебро – анодом. На катоде шло выделение водорода из воды, а на аноде – кислорода.
В результате сульфид серебра окислялся и сульфидная патина обесцвечивалась:
Ag2S + О2 = 2Ag + SО2↑
12. Контактная коррозия весьма опасна в морской воде. Пример – судьба яхты «Зов моря», днище которой было обшито монель-металлом (медно-никелевым сплавом), а рама руля, киль и другие детали изготовлены из стали. Когда яхта была спущена на воду, возник гигантский гальванический элемент, состоящий из катода (монель-металла), стального анода и электролита – морской воды. В результате судно затонуло, не сделав ни одного рейса.
Учёные считают, что причиной гибели Колосса Родосского тоже была контактная коррозия: бронзовая оболочка гигантского памятника была смонтирована на железном каркасе. Под действием влажного, насыщенного солями средиземноморского воздуха железный каркас очень быстро разрушился.
13. Гесс осуществил реакцию:
2КСlO3 + I2 = 2КIO3 + Сl2↑
Подтверждением возможности ее самопроизвольного протекания служат значения стандартных потенциалов окислительно-восстановительных пар.
Для окислителя: СlO3-/Сl2 E° = +1,47В, для восстановителя: IO3-/I2 E° = +1,19В. Следовательно, ∆E° = E°(ок) - E°(вс) = 1,47-1,19 = 0,28В. Эта разность больше нуля, следовательно, реакция в стандартных условиях может идти самопроизвольно.
Взаимодействие галогенов с тиосульфатом натрия описывают уравнения реакций:
Na2SO3S + 4Br2 + 5Н2O = Na2SO4 + H2SO4 + 8HBr
2 Na2SO3S + I2 = Na2S4O6 + 2NaI
14. Красно-оранжевый цвет раствору придает (VO2)+ – катион диоксованадия(V), который появляется при добавлении кислоты к раствору ванадата аммония:
2NH4VO3 + 2 H2SO4 = (VO2)2SO4 + (NH4)2SO4 + 2H2O
Голубой цвет раствора вызван присутствием катиона оксопентаакваванадия (IV), который получается в результате восстановления (VO2)+ цинком:
Zn - 2е = Zn2+
(VO2)+ + 4Н2О+ 2Н+ + е = [V(H2О)5О]2+
Зеленый цвет появляется у раствора с образованием аквакатиона ванадия(ІІІ):
[V(H2О)5О]2++ 2Н+ + е = [V(H2О)6]3+
Наконец, фиолетовый цвет обязан своим существованием катиону гексаакваванадия(II):
[V(H2О)6]3+ + е = [V(H2О)6]2+
Этот катион – один из сильнейших восстановителей, он быстро окисляется даже водой:
[V(H2О)6]2++ 2Н2О = [V(H2О)6]3++ 2ОН- + Н2↑